針對(duì)我國(guó)家目前電鍍行業(yè)廢水的處理現(xiàn)狀進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和調(diào)查,廣泛采用的電鍍廢水處理方法主要有7類:
(1)化學(xué)沉淀法,又分為中和沉淀法和硫化物沉淀法。
(2)氧化還原處理,分為化學(xué)還原法、鐵氧體法和電解法。
(3)溶劑萃取分離法。
(4)吸附法。
(5)膜分離技術(shù)。
(6)離子交換法。
(7)生物處理技術(shù),包括生物絮凝法、生物吸附法、生物化學(xué)法、植物修復(fù)法。
電鍍重金屬?gòu)U水治理技術(shù)的現(xiàn)狀
傳統(tǒng)的電鍍廢水處理方法有:化學(xué)法,離子交換法,電解法等。但傳統(tǒng)方法處理電鍍廢水存在如下問題:
(1)成本過高——水無法循環(huán)利用,水費(fèi)與污水處理費(fèi)占總生產(chǎn)成本的15%~20%;
(2)資源浪費(fèi)——貴重金屬排放到水體中,無法回收利用;
(3)環(huán)境污染——電鍍廢水中的重金屬為“永遠(yuǎn)性污染物”,在生物鏈中轉(zhuǎn)移和積累,最終危害人類健康。
采用膜法技術(shù)處理電鍍廢水典型工藝如下:
采用膜法技術(shù)為電鍍廢水處理提供完美解決方案,促進(jìn)電鍍工業(yè)技術(shù)升級(jí)。其主要特點(diǎn):
(1)降低成本——水與貴重金屬循環(huán)利用,減少材料消耗
(2)回收資源——貴重金屬回收利用
(3)保護(hù)環(huán)境——廢水零排放或微排放
電鍍生產(chǎn)過程中的高用水量以及排放出的重金屬對(duì)水環(huán)境的污染,極大地制約了電鍍工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。傳統(tǒng)的電鍍廢水處理工藝成本過高,重金屬未經(jīng)回收便排放到水體中,極易對(duì)生物造成危害。而膜分離技術(shù)對(duì)水與重金屬進(jìn)行循環(huán)利用,經(jīng)過膜分離技術(shù)處理的電鍍廢水,可以實(shí)現(xiàn)重金屬的“零排放”或“微排放”,使生產(chǎn)成本大大降低。
電鍍廢水是常見的難處理廢水,來源一般為:
1、鍍件清洗水;
2、廢電鍍液;
3、其他廢水,包括沖刷車間地面,刷洗極板洗水,通風(fēng)設(shè)備冷凝水,以及由于鍍槽滲漏或操作管理不當(dāng)造成的“跑、冒、滴、漏”的各種槽液和排水;
4、設(shè)備冷卻水,冷卻水在使用過程中除溫度升高以外,未受到污染;
5、金屬表面處理:金屬表面處理包括表面處理前的清理、電鍍、鈍化膜保護(hù)、機(jī)械加工及涂料覆蓋等,主要以電鍍?yōu)橹鳌?/p>
電鍍廢水分類,當(dāng)前國(guó)內(nèi)處理電鍍廢水主要是先將其分成3類。
1、含鉻廢水:主要用還原來處理六價(jià)鉻。
2、含氰廢水:主要用破氰來處理。
3、其他廢水:包括銅,鎳,鋅等。
電鍍廢水特點(diǎn)及危害
電鍍廢水的成分非常復(fù)雜,除含氰(CN-)廢水和酸堿廢水外,重金屬?gòu)U水是電鍍業(yè)潛在危害性極大的廢水類別。根據(jù)重金屬?gòu)U水中所含重金屬元素進(jìn)行分類,一般可以分為含鉻(Cr)廢水、含鎳(Ni)廢水、含鎘(Cd)廢水、含銅(Cu)廢水、含鋅(Zn)廢水、含金(Au)廢水、含銀(Ag)廢水等。
氰化物:氰化物毒性非常強(qiáng)的物質(zhì),尤其是在酸性條件下,其會(huì)變成劇毒的的氫氰酸,因此說含氰的廢水必須先經(jīng)過處理,才可排入水道或河流中。氰化物人體致命的攝入量分別為:氰化鉀為120mg、氰化鈉為100mg;長(zhǎng)期飲用含氰0.14mg/dm3的水會(huì)出現(xiàn)頭疼、頭暈、心悸等癥狀。
六價(jià)鉻和三價(jià)鉻:鉻有三價(jià)(Cr3+)和六價(jià)(Cr6+)之分。實(shí)驗(yàn)證明六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻高100倍,可在人、魚和植物體內(nèi)蓄積。六價(jià)鉻對(duì)人體皮膚、呼吸系統(tǒng)以及內(nèi)臟都有傷害,能致呼吸道癌,主要是支氣管癌。
鉛和鉛化物:鉛及其化合物對(duì)于人體來說都是有害的元素,會(huì)引起水體中魚類、水生物等的中毒,甚至致死,鉛如果進(jìn)入人體后,人體可以吸收的范圍是5%——10%,超量后鉛會(huì)在人體中積累,并且引發(fā)骨骼的內(nèi)源性中毒現(xiàn)象,當(dāng)血鉛到60——80μg/100cm3時(shí),就會(huì)出現(xiàn)頭疼、疲乏、記憶衰退、失眠、食欲不振等癥狀。
鎳和鎳化合物:鎳在人體中主要存在于腦、脊髓、五臟中,以肺為主。對(duì)于人體的影響主要表現(xiàn)在抑制酶系統(tǒng)。鎳及其鎳鹽類對(duì)電鍍工人的毒害主要是鎳皮炎。
銅和銅化合物:銅雖然是是生命所必需的微量元素之一,但一旦攝入過量對(duì)于人體和動(dòng)、植物都會(huì)產(chǎn)生危害。可導(dǎo)致皮炎和濕疹,甚至皮膚壞死的情況發(fā)生。
鋅和鋅化合物:鋅也是人體必備微量元素,正常人每天從食物中吸收鋅10——15mg。一旦過量也會(huì)導(dǎo)致急性腸胃炎癥狀,如惡心、嘔吐,同時(shí)伴有頭暈、周身無力等現(xiàn)象出現(xiàn)。
電鍍廢水處理方法
1、氣浮法
氣浮法是向水中通入空氣,產(chǎn)生微小氣泡,由于氣泡與細(xì)小懸浮物之間黏附,形成浮選體,利用氣泡的浮升作用,上浮到水面,形成泡沫或浮渣,從而使水中的懸浮物質(zhì)得以分離。按照氣泡產(chǎn)生方式的不同,可分為充氣氣浮、溶氣氣浮和電解氣浮三類。
氣浮法是代替沉淀法的新型固液分離手段,1978年上海同濟(jì)大學(xué)首次應(yīng)用氣浮法處理電鍍重金屬?gòu)U水處理獲得成功。隨后,因處理過程連續(xù)化,設(shè)備緊湊,占地少,便于自動(dòng)化而得到了廣泛的應(yīng)用。
氣浮法固液分離技術(shù)適應(yīng)性強(qiáng),可處理鍍鉻廢水、含鉻鈍化廢水以及混合廢水。不僅可去除重金屬氫氧化物,而且可以去除其他懸浮物、乳化油、表面活性劑等。氣浮法用于處理鍍鉻廢水的原理是:在酸性的條件下硫酸亞鐵和六價(jià)鉻進(jìn)行氧化還原反應(yīng),然后在堿性條件下產(chǎn)生絮凝體,在無數(shù)微細(xì)氣泡作用下使絮凝體浮出水面,使水質(zhì)變清。
2、離子交換法
離子交換法主要是利用離子交換樹脂中的交換離子同電鍍廢水中的某些離子進(jìn)行交換而將其除去,使廢水得到凈化的方法。
國(guó)內(nèi)用離子交換技術(shù)處理電鍍廢水是從20世紀(jì)60年代開始進(jìn)行試驗(yàn)研究的,到70年代末,因?yàn)槠惹行枰鉀Q環(huán)境污染問題,這一技術(shù)得到了很大發(fā)展,當(dāng)前已成為處理電鍍廢水和回收某些金屬的有效手段之一,也是使某些鍍種的電鍍廢水達(dá)到閉路循環(huán)的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。
但是采用離子交換法的投資費(fèi)用很高,系統(tǒng)設(shè)計(jì)和操作管理較為復(fù)雜,一般的中小型企業(yè)難以適應(yīng),往往由于維修、管理等不善而達(dá)不到預(yù)期的效果,因此,在推廣應(yīng)用上受到了一定的限制。
當(dāng)前,國(guó)內(nèi)對(duì)含鉻、含鎳等電鍍廢水采用離子交換法處理較為普遍,在設(shè)計(jì)、運(yùn)行和管理上已有較為成熟的經(jīng)驗(yàn)。經(jīng)處理后水能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),且出水水質(zhì)較好,一般能循環(huán)使用。樹脂交換吸附飽和后的再生洗脫液經(jīng)電鍍工藝成分調(diào)整和凈化后能回用于鍍槽,基本實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán)。另外,離子交換法也可用于處理含銅、含鋅、含金等廢水。
3、電解法
電解法主要是使廢水中的有害物質(zhì)通過電解過程在陽(yáng)、陰兩極上分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng),轉(zhuǎn)化成無害物質(zhì);或利用電極氧化和還原產(chǎn)物與廢水中的有害物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成不溶于水的沉淀物,然后分離除去或通過電解反應(yīng)回收金屬。國(guó)內(nèi)在20世紀(jì)60年代開始用電解法處理電鍍含鉻廢水,70年代末對(duì)含銀、銅等廢水進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究,回收銀、銅等金屬,取得了很好的效果。
電解法處理電鍍廢水一般用于中、小型廠,其主要特點(diǎn)是不需投加處理藥劑,流程簡(jiǎn)單,操作方便,占生產(chǎn)場(chǎng)地少,同時(shí)由于回收的金屬純度高,用于回收貴重金屬有很好的經(jīng)濟(jì)效益。但當(dāng)處理水量較大時(shí),電解法的耗電較大,消耗的鐵極板量也較大,同時(shí)分離出來的污泥與化學(xué)處理法一樣不易處置,所以已較少采用。
4、萃取法
萃取法是利用一種不溶于水而能溶解水中某種物質(zhì)(稱溶質(zhì)或萃取物)的溶劑投加入廢水中,使溶質(zhì)充分溶解在溶劑內(nèi),從而從廢水中分離除去或回收某種物質(zhì)的方法。萃取操作過程包括混合、分離和回收三個(gè)主要工序。
電鍍廢水處理工藝流程
產(chǎn)品典型工藝流程:
1、自來水----水泵----多介質(zhì)過濾器----活性炭過濾器----自動(dòng)加藥裝置----保安過濾器----高壓泵----一級(jí)反滲透----中間水箱----高壓泵----二級(jí)反滲透----純水箱----純水泵新工藝
2、漂洗水----水箱----水泵----多介質(zhì)過濾器----保安過濾器----超濾----電鍍液回收桶
3、漂洗水----水箱----水泵----多介質(zhì)過濾器----保安過濾器----超濾----電鍍液回收桶----高壓泵----反滲透----清洗水箱